双酯到单酯这一步是酸催化脱羧的,那么,在不同的酸催化下收率会有差别吗?王近之向吳总与阮森明请教了实验探索的情况。地址失效发送任意邮件到 ltxs Ba@gmail.com 获取最新地址
“常见的酸都试了,硫酸盐酸磷酸冰乙酸甲酸等等,并调了配比、温度与搅拌转速,收率结果相差不大,以硫酸略好些。资料也是这样报道的。不过,现在产业化了,反应液充足,有想法不妨试一试。”吴总也来了兴趣。
“有机强酸呢?失败了大不了往地沟里一倒,没有损失,我在漆厂实验室里看到有甲磺酸,对甲苯磺酸等强酸,拿来试试?”征得吴总同意后,实验开始了,除催化剂不同外,其它条件都相同,本来根本没抱什么希望的,结果,对甲苯磺酸催化的收率整整提高了七个百分点,奇迹呀。可再优化却不再有任何提高了,首战即是决战!
由单酯至环合酯收率已达百分之八十四,反应机理上有个烯醇平衡,比例即达到八十八比十二,即理论上最高可达八十八,现在的收率无明显推进余地。环合酯到羧酸更接近理论收率。最后一步的羧酸与甲基哌嗪反应,资料报道是在偶极非质子溶剂中反应的,目标产物转化率为百分之六十到九十不等,在王近之进厂前,吴总指导阮森明用甲基哌嗪为溶剂,少量的偶极非质子溶剂催化助溶,目标产物转化率已达百分之九十六,这是吴总津津乐道的成名作,也无大的技术推进空间,在没形成新的思路前,左氧的小试可告一段落了。
三批试生产,共得到九百七十二千克单酯,再与l一氨基丙醇经环合反应即可得到环合酯。因前几步试生产顺利,王近之兴致勃勃,想跟着试生产向吴总与阮森明好好学几招,看一下有无推进的可能。
“试生产暂停了,企业没钱购买l一氨基丙醇。”阮森明悄悄地对王近之说。
主链是四氟苯甲酰氯,l一氨基丙醇在成本中的占比并不大,百分之二十左右,几百千克的货也就二十万多些,资金紧张到这种地步?王近之大吃一惊,问吴总:“估计什么时候才可以进到原料,开始进行试车?”